分析各種樣品前處理方式
更新時間：2021-03-30 點擊次數：1933次
分析各種樣品前處理方式
（1）送檢樣品純度一般應>95%，無鐵屑、灰塵、濾紙毛等雜質。一般有機物須提供的樣品量：1H譜>5mg，13C譜>15mg，對聚合物所需的樣品量應適當增加。
（2）本儀器配置僅能進行液體樣品分析，要求樣品在某種氘代溶劑中有良好的溶解性能，進樣前應先選好所用溶劑。常備的氘代溶劑有氯-仿、重水、甲醇、丙酮、DMSO、苯、鄰二氯苯、乙腈、吡啶、醋酸、三氟乙酸。（3）檢測前盡量提供樣品的可能結構或來源。如有特殊要求（如，檢測溫度、譜寬等）請予以說明。為了保護儀器和保證樣品紅外譜圖的質量，本儀器分析的樣品，必須做到：（2）樣品須預先除水干燥，避免損壞儀器，同時避免水峰對樣品譜圖的干擾；（4）對易揮發、升華、對熱不穩定的樣品，請用帶密封蓋或塞子的容器盛裝并蓋緊，同時必須在樣品分析任務單上注明；（5）對于有毒性和腐蝕性的樣品，必須用密封容器裝好。送樣時必須分別在樣品瓶標簽的明顯位置和分析任務單上注明。氣相色譜儀均使用毛細管柱（不能使用填充柱）。進入氣相色譜的樣品，必須在色譜柱的工作溫度范圍內能夠*汽化。（2）為確保分析結果準確、可靠，要求樣品*溶解，不得有機械雜質；未配成溶液的樣品請注明溶劑，已配成溶液的樣品請標明濃度。（3）請盡可能提供樣品的結構式、分子量或所含官能團，以便選擇電離方式；如有特殊要求者，請提供具體實驗條件。（4）液相色譜–質譜聯用時，所有緩沖體系一律用易揮發性緩沖劑，如乙酸、醋酸銨、氫氧化四丁基銨等配成。凡要求定量分析者請提供標準對照品。本儀器擅長測定多肽、蛋白質，也可以測定其它生物大分子如多糖、核酸和高分子聚合物、合成寡聚物以及一些相對分子質量較小的有機物，如，C60或C60的接枝物等。被測樣品可以是單一組分也可以是多組分的，但樣品組分越多，譜圖就越復雜，譜圖分析的難度也越大；如果電離過程中組分之間存在相互抑制作用，則不一定能保證每個組分都出峰，常規測定的樣品量約為1-10皮摩爾/微升。被測樣品必須能夠溶于適當的溶劑、zui-好是未溶解的固體或純液體。若樣品為溶液，則應提供樣品的溶劑、濃度或含量等信息。為取得高質量的質譜圖，多肽和蛋白質樣品應避免含氯化鈉、氯化鈣、氫鉀、三硝-基甲苯、二甲亞砜、尿素、甘油、吐溫、十二烷基硫酸鈉等。如果被測樣品在預處理過程中不能避免使用上述試劑，則必須用透析法和高效液相色譜法對樣品進行純化。水、碳酸氫銨、醋酸銨、甲酸銨、乙腈、三氟乙酸等都是用于純化樣品的合適試劑。蛋白質樣品純化后，應盡可能凍干。樣品中的鹽可通過離子交換法去除。（1）樣品溶液的濃度必須適當，且必須清澈透明，不能有氣泡或懸浮物質存在；能直接分析的樣品應是可揮發、且是熱穩定的，沸點一般不超過300℃，不能直接進樣的，需經前處理。樣品要干燥，zui-好能提供要檢測組份的結構；對于復雜樣品，盡可能提供樣品中可能還有其它哪些成分。（1）填寫元素分析送樣登記表，盡可能提供分子式和元素的理論含量或其它相關信息；（2）樣品必須是不含吸附水的均勻固體微粒或液體，并經過提純。如，樣品不純（含吸附水、有機溶劑、無機鹽或其它雜質）會影響分析結果，使測試值與計算值不符；（3）樣品應有足夠的量，以滿足方法和儀器的線性和靈敏度。送檢樣品可以溶于水，或稀酸、稀堿，所用的酸堿不能含有待測離子。對于樣品中含有待測元素，但在水、酸、堿溶液中以非離子狀態存在的化合物，需要進行相應的樣品前處理。①請告知樣品來源、種類、屬性（如，礦石、合金、硅酸鹽、特種固熔體、高聚物等）。盡可能列出主要成份、雜質成份及其（估計）含量；待檢元素中zui低（估計）含量是多少？對于溶液，請寫明介質成份（溶劑、酸堿的種類及其（估計）含量）、 含氟（ F-）與否？因為氟（F-）將嚴重腐蝕霧化器！②固體樣品要制成不含任何有機物的溶液，其終酸度控制為1mol，樣品量：5-50mL 。如，含懸浮物或沉淀，務必-過濾；另請同時送上試劑空白溶液用作扣除空白，此項不收費！（2）由于條件限制，本室無法分析下列元素和某些物質：①樣品加熱、加酸溶解時易揮發損失者（如，B,Hg,S-2,Se及用氫氟-酸(HF)溶樣時的Si）；②陶瓷、玻璃類及其它用無機酸不能溶解、只可用堿融熔者；③有機硅、硅橡膠、塑料制品、纖維類或任何在500℃以內灰化、及其后的酸消解中：B.無法灰化或無法溶解者（如，B,Bi,Ge,Hg,Os,Ru,Sb,Se,Sn,Tl及用氫-氟酸（HF） 溶樣時的Si；特種固熔體、高聚物等。）原子熒光光譜儀分析的對象是以離子態存在的砷（As）、硒（Se）、鍺（Ge）、碲（Te）等及汞（Hg）原子，樣品必須是水溶液或能溶于酸。檢測砷（As）、硒（Se）、碲（Te）、汞（Hg），介質為鹽酸（5% ，v/v）；檢測汞（Hg），介質也可為硝酸（5%，v/v），檢測（As）介質也可為硫酸（2%，v/v）。由于銅、銀、金、鉑等金屬對待測元素的干擾較大，因此，該幾類合金樣品中的砷、硒、碲、汞不宜采用本儀器測定。②有機或生物固體樣品：樣品經硝化處理為溶液并保持適當酸度，其介質酸度與無機樣品同。由儀器靈敏度及分析方法決定，樣品含待測元素上下限為0.05μg/g-500μg/g，不在此含量范圍內的樣品使用本儀器檢測將無法保證檢測結果的準確可靠。每檢測1個元素，要求固體樣品量不少于2g，液體樣品量不少于20mL，水樣不少于100mL 。固體樣品，在所檢測的溫度范圍內不會分解或升華，也無揮發物產生。樣品量：單次檢測無機或有機材料不少于20mg，藥物不少于5mg。送樣時請注明檢測條件（包括：檢測溫度范圍，升、降溫速率，恒溫時間等）。樣品量：不少于30mg。送樣時請注明檢測溫度范圍，實驗氣氛（空氣、N2或Ar），升溫速率，氣體流量（如有特殊要求）。送檢樣品可為粉末狀、塊狀、薄膜及其它形狀。粉末樣品需要量約為0.2g（視其密度和衍射能力而定）；塊狀樣品要求具有一個面積小于45px x 45px的近似平面；薄膜樣品要求有一定的厚度，面積小于45px x 45px；其它樣品可咨詢實驗室。送檢樣品必須為單晶。選擇晶體時要注意所選晶體表面光潔、顏色和透明度一致。不附著小晶體，沒有缺損重疊、解理破壞、裂縫等缺陷。晶體長、寬、高的尺寸均為0.1 -0.4mm，即晶體對角線長度不超過0.5mm（大晶體可用切割方法取樣，小晶體則要考慮其衍射能力）。由于受電鏡高壓限制，透射電子束一般只能穿透厚度為幾十納米以下的薄層樣品。除微細粒狀樣品可以通過介質分散法并直接滴樣外，其它樣品的制備方法主要有物理減薄（離子和雙噴減薄等）和超薄切片法。一般情況下，需要采用物理減薄法的樣品制備過程，須由用戶自己完成（不具備此制樣條件的院系，可租用本室的相關設備）。超薄切片樣品的制備，需經樣品前處理、包埋、切片等復雜工序，周期較長（約一周左右）。由于該儀器是高分辨型電鏡，為確保儀器性能和發揮其高分辨象觀察特點，目前主要接受材料領域的樣品。送檢樣品必須為干燥固體、塊狀、片狀、纖維狀及粉末狀均可。應有一定的化學、物理穩定性，在真空中及電子束轟擊下不會揮發或變形；無磁性、放射性和腐蝕性。含水分較多的生物軟組織的樣品制備，要求用戶自己進行臨界點干燥之前的固定、清洗、脫水及用醋酸（異）戊酯置換等處理，zui后由本室進行臨界點干燥處理。觀察圖像樣品應預先噴金膜。一般情況下，樣品盡量小塊些 (≤10x10x5mm 較方便)。粉末樣品每個需1克左右。納米樣品一般需超聲波分散，并噴涂超細微金膜。送檢樣品必須為干燥固體，塊狀、片狀、纖維狀、顆粒或粉末狀均可。應有一定的化學、物理穩定性，在真空中及電子束轟擊下不會揮發或變形；無磁性、放射性和腐蝕性。對含水份較多的生物軟組織樣品，要求用戶預行臨界點干燥前的固定、清洗、脫水及用醋酸（異）戊酯置換等處理。zui后再由本室進行臨界點干燥處理。圖像觀察樣品應預先鍍金膜，成份分析樣品必需鍍碳膜。一般情況下,樣品體積不宜太大（≤5x5x2mm較適合）。定量分析的樣品必須磨平拋光、清洗干凈。若樣品不能進行表面磨平拋光（將影響分析精度）處理應事先說明。為測試方便和節約機時，樣品應先切成小薄片，不能切割制樣，必須先與測試人員商量。應先標記好分析面上的測試點，無標記測試位置時，測試時只選有代表性、較平整位置測試。液體樣必須先濃縮干燥。分析的樣品必須是在高能電子轟擊下物理和化學性能穩定的固體、不分解、不爆炸、不揮發、無放射性、無磁性。送樣時zui-好注明樣品可能包含什么元素。樣品必須噴涂一層碳膜。 #微量樣品前處理技術
首先必須講解的是微量樣品前處理技術，畢竟微量樣品前處理更需要技巧。（主要是固相萃取技術！） 針頭過濾器、超速離心是除去固體顆粒的微量樣品前處理技術，而固相萃取（Solid-phaseextraction，SPE）和固相微萃取（Solid-phasemicro extraction，SPME）是兩種從各類復雜樣品中提取凈化微量待測組分的新技術，它們具有分離速度快、操作簡單、萃取效率高、無乳化等特點，在環境分析、藥物分析、形態分析等方面有廣泛應用，尤其適用色譜分析樣品前處理。分析樣品制備技術：將采集樣品轉化為適合（色譜）分析測定的形態。它的優點是：節省時間，交叉污染機會小，重現性好，回收率高，特別適用于微量試液處理。固相萃取的關鍵是根據樣品的性質正確選擇固相萃取小柱及洗脫條件。固相微萃取集“采樣、萃取、濃縮、進樣”于一體，能夠與氣相色譜或高效液相色譜儀聯用樣品前處理技術。(1)不使用有機溶劑萃取，降低了成本，避免了二次污染；(6)適于揮發性有機物、半揮發性有機物及不具揮發性的有機物。※固相微萃取的使用：關鍵在于“纖維頭的選擇”，這種情況類似于色譜柱的選擇，主要根據分析對象的分子量和極性。固相微處理技術適用于氣體、水樣、生物樣品（如，血、尿、體液等）的萃取提取。存在形式多樣：游離型藥物、與蛋白質結合型藥物、代謝物、葡萄糖醛酸苷、硫酸酯綴合物等。成分復雜：蛋白質、糖、脂肪、尿素、Na+、K+、X-等。釋放結合型藥物、減少提取過程中乳化、保護儀器、提高靈敏度。測定生物樣品中的金屬離子，常用HNO3-HClO4作為消解劑，一般得到高價態金屬離子。
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